一些含氮、氧小分子与自由基反应的机理和速率常数计算研究 

本论文采用量子化学从头算方法,系统研究并讨论了三个系列小分子自由基反应体系。具体是 1.异氰酸(HNCO)分别和氮氢自由基(NH_2)、碳氢自由基(CH_x,x=1~3)反应位垒和反应途径的研究; 2.硝基甲烷(CH_3NO_2)和H、O、OH、CH_2、CH_3等自...
北京化工大学  博士论文  2002年 下载次数(378)| 被引次数(1)

正己烷热裂解中自由基竞争反应机理和选择性 

在923~1 023K范围内,考察了正己烷热裂解反应,对各自由基上发生的竞争反应的选择性进行了定量分析,并讨论了反应温度对基元反应选择性的影响。实验结果表明,正己烷热裂解为链式反应机理,链反应由原料分子热均裂而引发,产生自由基;链反应通过自由基自身β-裂解和从反应物分子提取H反应而传播,同时生成烯烃和部分烷烃(包括氢气...
《石油化工》  2010年 第09期 下载次数(306)| 被引次数(0)

氧气引发或参与的自由基氧化偶联反应及其机理研究 

上个世纪30年代伊始,自由基化学逐渐引领了化学领域的合成变革,成为有机合成化学里面的经典手段。进入新世纪以来,过渡金属催化以及光催化反应的方兴未已为自由基化学的发展注入了新的血液。目前,如何实现更为绿色的自由基化学反应以及控制自由基化学的选择性是自由基化学里面的两个重要挑战。除此之外,化学家们对自由基反应机理以及自由基...
武汉大学  博士论文  2014年 下载次数(521)| 被引次数(0)

花青素类化合物抗氧化活性的密度泛函理论研究 

密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)是目前使用最为广泛的一种量子化学计算方法,计算精度较高而耗时短,已被广泛应用于许多化学问题的研究,包括分子的结构和性质、过渡态反应机理、热化学、光谱等诸多方面,并且目前在向材料科学、生命科学、药物分子设计等领域快速发展。随着社会的发展,现代医学研...
河南师范大学  硕士论文  2015年 下载次数(467)| 被引次数(7)

AuBr_3催化吡啶类衍生物机理的理论研究及自由基引发氮氮键断裂的实验研究 

本文利用量子化学密度泛函(DFT) B3LYP方法,对AuBr3催化2-炔丙基毗啶类衍生物合成中氮茚环化机理进行了密度泛函理论研究。而且考虑了溴原子以及溶剂在反应过程所起的作用。此外,我们还进行了自由基引发氮氮键断裂的实验研究。全文共分两部分。 1.AuBr3催化2-炔丙基吡啶类衍生物合成中氮茚环化机理的密度泛函...
西南大学  硕士论文  2013年 下载次数(72)| 被引次数(0)

异氰酸与简单自由基反应的研究现状 

目前对异氰酸(HNCO)反应的研究有很多,主要集中在HNCO与原子(H,O,N,F,Cl等)、双原子分子和双原子自由基(OH,NH,CH,CF,CCl,CN等)、多原子分子和自由基(HCO,NH2,CHX等)的反应.笔者就以上反应在实验和理论方面进行了综述.
《河北师范大学学报(自然科学版)》  2008年 第03期 下载次数(183)| 被引次数(1)

CCl_4体外引发自由基反应的简易实验方法 

通过对不同剂量CCl4与小鼠肝匀浆温育反应液中丙二醛(MDA)含量的测定,确立了CCl4体外引发自由基反应的简易实验方法,并对实验方法进行了考核评定.同时以Hg2+对CCl4体外引发小鼠肝匀浆自由基反应的影响为应用实例进行了研究,结果表明,Hg2+与CCl4的毒性有协同作用.
《中国环境科学》  2000年 第05期 下载次数(31)| 被引次数(2)

自由基碳氢键活化机理及反应研究 

最近几十年,过渡金属催化的C-H键活化/转化已经成为有机合成化学强有力的工具。在经典的过渡金属催化的C-H活化官能化反应中,过渡金属催化活化C-H键形成碳金属(C-M)键,该C-M化合物作为反应的关键中间体继而通过转金属化及还原消除过程实现C-H键活化偶联反应。另一方面,C-H化合物还可以通过电子转移和质子转移的方式来...
武汉大学  博士论文  2017年 下载次数(703)| 被引次数()

典型有机氮和有机磷农药大气降解基元反应的理论研究 

我国是世界上最大的农药使用国。有机氮农药和有机磷农药是使用最为广泛的两类农药。它们在使用过程中可以通过喷洒、挥发和风蚀作用进入大气层,并与大气中普遍存在的OH、O3、NO3等自由基或分子发生反应,而其中OH自由基对农药的降解起着非常重要的作用。因此,研究OH自由基引发的典型的有机氮农药和有机磷农药在大气中经历的化学反应...
哈尔滨理工大学  博士论文  2015年 下载次数(132)| 被引次数(1)

自由基反应在杂环化合物及β~2-氨基酸合成中的应用 

近年来可控的自由基反应在有机合成中的应用引起有机化学家的广泛关注。由于自由基反应条件温和,许多官能团都不需保护,合成化学家一直努力发展自由基反应在天然产物合成中应用的成熟方法。 我们课题组已报道了一系列主要用于合成碳环骨架的Lewis酸催化的立体选择性原子或基团转移自由基环化方法。本论文在已有工作基础上发展了杂...
复旦大学  博士论文  2007年 下载次数(573)| 被引次数(0)

铜催化硝基正离子的生成并用于烯烃的硝化和氯硝化反应研究 

硝基作为一种重要的官能团,广泛存在于各种药物分子骨架中。硝基芳烃的合成已经有相当多的报导。而硝基烯烃作为非常重要的有机合成中间体,其合成方法自1895年至2010年间几乎没有获得任何突破。随着自由基化学的发展,近十年来报道了几例经由自由基历程实现烯烃的直接硝化的优秀工作。但是由于自由基反应的活泼性,使用的试剂较为昂贵以...
上海师范大学  硕士论文  2019年 下载次数(30)| 被引次数()

正戊烷热裂解自由基反应机理的数值模拟 

乙烯是生产三大合成材料及基本有机化工产品的重要基础原料,随着石油化工的快速发展,乙烯的需求量逐年增加,导致原料出现了相对短缺,原料优化问题日益突出。运用小型实验装置对原料进行评价,存在工作量大,时间长,不适合原料多变的发展趋势。随着计算机技术的发展和各种软件的出现,数值模拟成为实验研究之外的重要研究方法。烃类蒸汽热裂解...
东北石油大学  硕士论文  2014年 下载次数(84)| 被引次数()

CN、CP和NCO自由基与CH_2CO反应的理论研究 

本文采用B3LYP和QCISD(T)方法计算得到了CN、NCO、CP自由基分别与乙烯酮(CH_2CO)双分子单碰撞反应势能面、产物分布和反应机理。结果表明,CN自由基与CH_2CO的单碰撞反应存在三个可能的反应通道:一是CN中C原子进攻CH_2CO中亚甲基碳原子生成中间体NCCH_2CO,然后中间体NCCH_...
黑龙江大学  硕士论文  2008年 下载次数(113)| 被引次数(1)

冷等离子体裂解甲烷制C_2烃的实验研究及动力学模拟 

本论文着重探讨冷等离子体裂解甲烷制C2烃反应的动力学过程。根据射频放电和介质阻挡放电特点,分别对其中甲烷的裂解过程建立动力学模型,得到裂解反应速率常数,并对描述反应进程的动力学方程组进行了数值模拟。由于所得方程组刚性极强,采用吉尔法(Gear method)计算难以收敛,故在计算中采用了一种十分有效的小参数数值计算法编...
四川大学  硕士论文  2004年 下载次数(288)| 被引次数(3)

聚α-烯烃航空润滑油高温氧化衰变的构效关系研究 

随着航空发动机性能的不断提高,航空润滑油面临的工况条件日益苛刻,以聚α-烯烃(PAO)合成润滑油为主要基础油,并调和其他添加剂的某型航空发动机润滑油在实际使用过程中遇到两大尴尬困境,一方面,该型发动机润滑油基础油——PAO航空润滑油基础油(PALB)目前完全依赖进口,一旦出现贸易纠纷或者战略资源封锁,我国的国防安全将受...
中国矿业大学  博士论文  2018年 下载次数(160)| 被引次数()

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